高浓度酚氨废水特点
含油高，高达5000-10000mg/L
总酚高，高达10000～20000mg/L
COD值高，高达38000～65000mg/L
加碱脱氨，萃取加酸，导致水中盐含量较高，运行成本增加。
油较大部分为乳化油、溶解油，物理方法很难处理掉。
油和胶质含量高，塔内件易堵塞、塔板结焦、液泛频繁。
出水水质容易波动，导致进生化水不合格，生化系统无法持续稳定运行。
工艺路线长、投资强度大、运行费用高。

气质联用色谱分析

现行处理工艺的主要问题

1、流程较长，各链条相互影响（除油-脱酚，酸碱度-萃取，多元酚-生化）。
2、投资大、运行费用高（约300万元/t水.h）。
3、萃取剂属于甲类溶剂，整个装置属于甲类装置，投资较大。
4、酸碱使用量较大，运行费用高，后续需要加分盐结晶。
5、由于溶解“油”极性较高，在水中的大量存在，排放到生化工段的废水，酚含量仍然较高，“油”含量也较高，生化降解难度增加。
6、神木某公司运行成本80元。
上述的成本数据是按照蒸汽价格50-80元/吨，而当前蒸汽价格已经涨至200元/吨。

08-12 哈气化、中煤图克、义马气化等酚氨设计
12-13广汇、天元、富油废水试验、工艺包研发
14-16新工艺、低酚量
2017热耦合工艺
18-19煤气净化试验
20-21树脂吸附实验、改进促进剂（保密配方）

酚氨废水处理新技术突破点

采用节能热耦合专利工艺，可开可停，灵活使用，技术风险低—— 热量利用好。

（上述专利号：ZL 2020 2 1636460.0）

采用复配萃取剂，对抗水中溶解油，降低萃取剂循环量、减少加酸量，提高酚的收率——萃取剂促进剂利用好。
采用我公司专利DVST、AZKD两种优势内件，高效抗堵稳操作——塔内件利用好。

AZKD（ZL 2014 2 0462797.2）  DVST (ZL 2021 2 2008168.5)
采用高效可循环吸附树脂，破解溶解油，降低水塔多元酚的含量，回水甚至可以直接当循环水补水回用，生化处理难度降低，适应性提高；用于氨水净化，氨水质量得到提升和保证——吸附树脂利用好。
优化换热器选型，采用特殊布管方式，方便检修清理——换热器利用好。

热量利用好——酚氨节能工艺   与传统工艺相比，新工艺节约能耗30%

脱氨塔、酚塔、水塔进行热耦合，脱氨塔上部某一层位置侧线采出部分蒸汽；酚塔减压操作，分为串联的两个塔，第一台酚塔塔顶采出部分萃取剂，由于塔底仍有部分溶剂，温度较低，脱氨塔侧线蒸汽可为第一台酚塔塔釜再沸器供热；水塔减压操作，水塔再沸器由蒸氨塔侧线剩余蒸汽供热。蒸氨塔侧线蒸汽换热后冷凝液由泵打回到采出层或者采出层下一层。

热量利用好——酚氨节能工艺

技术指标 以45m3/h氨酚废水处理项目为例：
蒸氨塔顶采出920kg/h的氨水，氨水浓度：15-20%；
酚塔塔釜回收606kg/h的酚，其水分、灰分满足《中温煤焦油》（DB61/T385-2006）一级指标要求。
水塔塔釜采出约42550kg/h，废水：氨≤200mg/L，其余水：99.998%。

公用工程消耗

以45m3/h氨酚废水处理项目为例：

运行成本分析

电按照0.8元/kwh，蒸汽按照150元/吨，循环水按照0.15元/h核算，萃取剂的成本按照15000元/吨核算，98%硫酸消耗按照1200元/吨，32%的碱液按照1000元/吨核算，得到：处理每吨废水运行成本约41.3元。（回收氨水和酚的收益该处不做核算）
与传统工艺相比，新工艺节约能耗30%

萃取剂促进剂利用好——复配萃取剂

河北某企业脱酚试验  脱酸脱氨水酚含量11400

PH值调节到5.5（原来需要降低PH到5.0，甚至4.0），常温20度。
第一个水样，用MIBK+一号促进剂萃取，1：3，分出水相，化验总酚。
第二个水样，用MIBK+二号促进剂萃取，1：3，分出水相，化验总酚。

1#样品总酚585.6
2#样品总酚595.2

萃取剂促进剂利用好——复配萃取剂

塔内件用好——专利高效抗堵内件

由于酚氨废水中粉尘、煤渣等颗粒含量高，易与油等粘稠物结合形成易堵塞塔板物质，对于垂直筛板类型的塔内件极易堵塞液相通道（如CJST及CTST的帽罩底隙）；对于浮阀类型塔板极易导致阀件卡涩，不能正常开启，因此对于酚氨废水预处理系统各塔器需选择较为合适的塔内件。

塔内件用好——专利高效抗堵内件

AZKD抗堵塔盘特点
气体从升气管进入塔盘，在升气管出口处与液相接触。液体被高速气体吹开上升向遮挡板撞击，经折流改变方向。沿水平方向形成对撞，液滴落回塔板，气体上升进入上一层塔板。
抗堵性强，塔盘的升气管高度可随介质性质进行调整，塔板上容纳固体沉降物的空间较大，可以延长塔盘有效运行的周期。
成本低廉，结构相对立体塔盘更为简单，材料消耗少，检修容易。

塔内件用好——专利高效抗堵内件

改进型AZKD解决氨水带色问题
解决雾沫夹带：在顶盖两侧增加折板，使部分喷射出的液滴被阻挡弹回，减少带液量。
二次解决夹带问题：在相邻固阀间增加盖板，阻挡固阀间喷射出的液体碰撞后的液滴飞溅，同时又不影响气体上升。
合理调整气孔：条形代替圆形，除沫效果更佳。

吸附树脂利用好——高效循环吸附剂

得到的中水品质较高，可以省掉生化处理的成本（10元/t 水），或者极大降低废水生化处理的难度。
省掉了酚氨萃取工艺，大幅度降低投资（3-4塔及附属设施）和运行成本（酚塔和水塔蒸汽消耗）。
增加了吸收除油及再生系统，但是设备较小，因而投资较低。
增加了吸附除油、脱酚系统及再生系统，投资和运行成本可控；
废水中的盐含量大幅降低。
树脂的工作强度增加，需要保护好树脂，延长其使用寿命。

案例1——山东潍焦集团酚氨废水预处理

潍焦集团酚氨污水预处理项目，采用我公司工艺包技术、核心塔内件、塔体等，并由我公司承建的总包工程，目前该项目已竣工验收完成。
该项目污水主要是含酚、油较高，其中酚含量高达50000mg/l，为确保最终的出水结果，工程开始前期采用我公司的萃取剂进行实验，污水出水CODs降低至：3500mg/l，酚含量为450mg/l。

案例2——新疆广汇酚塔内件改造

该装置的设计处理水量为150m3/h，实际开车负荷提高到190m3/h，二异丙基醚的循环量也提高到最大负荷，导致酚塔的处理能力达到极限，原有塔盘存在瓶颈，再加之腐蚀的日益明显，车间决定更换新的内件，解决酚夹带的问题，同时降低能耗。
经过团队研究分析，该塔运行负荷较大，气相流速较快，雾沫夹带量很大，导致塔顶也带了很多萃取物到了顶部的气相管线；该塔在提馏段2-5层塔板，表面张力发生了剧烈转变，Foaming index 指数较高，有可能产生了大量细小的泡沫。

酚塔直径DN1600，30层塔盘，进料量达30m3/h，优化改造，需要增加折流挡板辅助去除消泡；同时需要在精馏段塔板上增加消除雾沫夹带的盖板进行削减夹带量；酚塔操作温度和压力波动较之前大有好转，塔顶二异丙基醚的回收质量超出原有的指标，接近无色透明，萃取塔的萃取效果较之前也得到明显改善。

案例3——新疆宣泰工艺包及脱酸塔增补

600万吨/年低阶煤分质综合利用项目（一期）酚氨废水处理系统，原设计采用脱氨工艺+碱中和+三效蒸发，废水处理量为50m3/h。受制于原料煤质，废水中的酸性气体含量及油含量较高，酸性气体含量比例将近占60%。原装置运行蒸氨工段碱耗量大，氨水品质差，颜色深，酚钠盐杂质多，品质差。

我公司对该工艺进行了技术改造，内件采用高效抗堵塔盘，并在其原有络合萃取工艺路线前段新增脱酸除油处理系统，最大限度降低废水中的酸含量，降低碱液的无用损耗，并在该系统中首次引入乳化油及轻油回收精制工艺理念；改造后，碱液耗量降低了80%，氨水从紫红色提高到淡黄色，无恶臭味道，提高了酚钠盐的品质，且整体工段蒸汽消耗量降低了将近30%左右。

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